Контроль стабильности показывает, что повторяемость или внутрилабораторная прецизионность методики остаётся в норме от процедуры к процедуре. Считают в три действия: размах сравнивают с пределом r = Q·σ, наносят на карту размахов и делают вывод по накопленным данным (S ≤ σ·μ(f)). Все три действия можно выполнить в инструменте контроль стабильности.
Расчёт относится к методикам количественного химического анализа и опирается на РМГ 76-2014. Это рекомендации: нормативы контроля из конкретной методики важнее. Сам контроль входит в план внутрилабораторного контроля (ВЛК) по п. 7.7 ГОСТ ISO/IEC 17025-2019.
Важно. К РМГ 76-2014 выпущена поправка (ИУС 5-2024). Проверьте, что ваш экземпляр её учитывает, и сверяйте коэффициенты с документом.
Что нужно до расчёта
| Что | Откуда взять |
|---|---|
| Вид контроля | Повторяемость — параллельные определения. Внутрилабораторная прецизионность — два измерения в разных условиях |
| Показатель σ | σr для повторяемости, σRл для внутрилабораторной прецизионности. Значение берут из методики или из оценки лаборатории |
| Результаты контрольных процедур | В каждой процедуре одинаковое число значений. Инструмент принимает от 2 до 5, для прецизионности — 2 |
| Единицы | Те же, что у σ |
Образец и частоту контроля выбирает лаборатория и записывает в плане ВЛК. Контрольную процедуру выполняйте в тех же условиях, что и рабочие пробы: те же исполнители, приборы и реактивы. Иначе карта покажет не обычную работу, а особый случай.
Шаг 1. Оперативный контроль
Для каждой процедуры посчитайте размах: Xmax − Xmin. Сравните его с пределом rn = Q(0,95; n)·σ. Для двух значений Q = 2,77, поэтому r = 2,77·σ. Если размах не больше предела, процедура в норме. Для трёх, четырёх и пяти значений коэффициент подставит инструмент.
Шаг 2. Карта размахов
Отмечайте размахи на карте в порядке времени. Для двух значений линии такие:
| Линия | Формула |
|---|---|
| Средняя линия | 1,128·σ |
| Предел предупреждения | 2,834·σ |
| Предел действия | 3,686·σ |
Разбирать нужно не только выход за предел. Сигналами карты считаются:
- точка выше предела действия;
- девять точек подряд выше средней линии;
- шесть возрастающих точек подряд;
- две из трёх точек выше предела предупреждения;
- четыре из пяти точек выше половины зоны предупреждения.
Шаг 3. Вывод по накопленным данным
Когда накопится ряд процедур, посчитайте оценку S по всем данным. Это корень из средней внутригрупповой дисперсии. Для двух значений в процедуре дисперсия одной процедуры равна d²/2, где d — размах. Число степеней свободы f = L·(n − 1), где L — число процедур, n — число значений.
Сравните S с нормативом σ·μ(f). Здесь μ — коэффициент для вероятности 0,95, он зависит от f. Стабильность считается удовлетворительной, если S ≤ σ·μ(f). Для оценки нужно не меньше 4 степеней свободы.
Условный пример
Условная методика МИ-04 (условно): хлориды в воде. Показатель повторяемости σr = 0,50 мг/дм³ (условно). Контроль раз в месяц, два параллельных определения, исполнитель Кузнецова Е. Н. Все числа условные.
Пределы:
- r = 2,77 × 0,50 = 1,385 мг/дм³;
- средняя линия: 1,128 × 0,50 = 0,564 мг/дм³;
- предел предупреждения: 2,834 × 0,50 = 1,417 мг/дм³;
- предел действия: 3,686 × 0,50 = 1,843 мг/дм³.
| № | Результаты, мг/дм³ | Размах |
|---|---|---|
| 1 | 42,1; 42,5 | 0,4 |
| 2 | 41,8; 42,5 | 0,7 |
| 3 | 42,3; 42,6 | 0,3 |
| 4 | 41,9; 42,8 | 0,9 |
| 5 | 42,0; 42,5 | 0,5 |
| 6 | 42,4; 42,6 | 0,2 |
| 7 | 41,7; 42,5 | 0,8 |
| 8 | 42,2; 42,8 | 0,6 |
| 9 | 41,6; 42,7 | 1,1 |
| 10 | 42,3; 42,7 | 0,4 |
Оперативный контроль. Наибольший размах 1,1 не превышает 1,385. Превышений нет.
Карта. Точек выше пределов нет, сигналов нет. Половина зоны предупреждения здесь равна 0,99 мг/дм³, выше неё только одна точка.
Накопленные данные. Сумма квадратов размахов 4,21, поэтому S = √(4,21 / 2 / 10) = 0,459 мг/дм³. Степеней свободы f = 10, μ(10) = 1,35, норматив σ·μ(f) = 0,50 × 1,35 = 0,675 мг/дм³. Условие S ≤ 0,675 выполняется.
Вывод. Стабильность удовлетворительная. Если бы следующая процедура дала размах 1,9 мг/дм³, он превысил бы и предел r, и предел действия. Такую процедуру разбирают до выдачи результатов.
Как посчитать в инструменте
Откройте инструмент, выберите вид контроля, введите σ и единицы. Результаты вставьте построчно: одна строка — одна контрольная процедура, значения через пробел или точку с запятой. Инструмент покажет итог «Удовлетворительно» или «Требует разбора», превышения, оценку S, сигналы карты и таблицу процедур. Он помогает посчитать, но не заменяет РМГ 76-2014 и вашу процедуру ВЛК: решение и запись остаются за лабораторией.
Что записывать
| Что | Где |
|---|---|
| Показатель σ и откуда он взят | Строка плана ВЛК или шапка карты |
| Дата, исполнитель, образец, результаты, размах, решение | Рабочий журнал или журнал ВЛК |
| Карта размахов с номером и линиями | Контрольная карта |
| S, f, норматив, вывод, дата | Там же, с периодичностью из вашей процедуры |
| Разбор сигнала и действия | Журнал несоответствий |
Пункт 7.7.1 требует записывать данные мониторинга так, чтобы были видны тенденции. Таблица чисел без карты этого не показывает. Карта должна обновляться по ходу работы, а не строиться перед аудитом.
Что делать при сигнале
- Не выдавайте результаты по затронутым образцам, пока причина не выяснена.
- Проверьте реактивы, посуду, прибор, условия и работу исполнителя.
- Запишите причину и действия.
- Оцените, не затронуты ли уже выданные результаты. Если да, оформите несоответствующую работу.
- При системной причине переходите к корректирующим действиям.
На чём обычно ошибаются
- Значение σ взято неизвестно откуда, источник не записан.
- Карту строят задним числом.
- На одной карте смешаны разные методики или разные значения σ.
- Сигнал по тенденции игнорируют, потому что точка «в пределах».
- Вывод по накопленным данным не сделан, хотя данных достаточно.
- Расчёт применяют к работам, которые не относятся к количественному химическому анализу.
Что проверяет эксперт. Эксперт может попросить карту по конкретной методике, сверить σ с документом, пересчитать несколько точек и спросить, что сделали при последнем сигнале. Он посмотрит, видна ли тенденция в ваших записях.
Частые вопросы
Обязательно ли применять РМГ 76-2014?
Нет, это рекомендации и только для количественного химического анализа. Если методика задаёт свой норматив контроля, он важнее. Для других видов испытаний подбирайте способы контроля по п. 7.7.1 стандарта.
Откуда взять σ?
Из методики или из оценки лаборатории. Источник запишите в плане ВЛК или на карте, чтобы расчёт можно было проверить. Без этого пределы ничем не подтверждены.
Сколько процедур нужно для вывода по накопленным данным?
Минимум 4 степени свободы, то есть при двух значениях — от четырёх процедур. Чем больше данных, тем строже норматив: μ снижается с 1,54 при f = 4 до 1,25 при f = 20.